三唑分子催化剂将CO2电复原为甲烷！ai换脸 色情
用于坐褥升值燃料和原料的电化学CO2复原反当令时依赖于金属基催化剂。有机分子催化剂比金属催化剂更具可调谐性，但仍无法在工业探究电流密度下长期运即将CO2催化成碳氢化合物，且催化机理仍不了了。
鉴于此，香港汉文大学王莹西席、奥克兰大学Ziyun Wang西席以及国立阳明交通大学Sung-Fu Hung西席报谈了基于3，5-二氨基-1，2，4-三唑的膜电极组件用于CO2到CH4的升沉，法拉第效用为(52±4)%，盘活频率为23060 h-1，电流密度为250 mA cm-2。机理谈论标明，由于活性位点的空间漫衍和分子轨谈的合适能级，3，5-二氨基-1，2，4-三唑电极上的CO2复原通过中间体*CO2–*COOH–*C(OH)2–*COH生成CH4。在总电流为10 A（电流密度=123 mA cm-2）的情况下驱动10小时的锻真金不怕火系统大概以23.0 mmol h-1的速度坐褥CH4。探究谈论恶果以题为“Electroreduction of CO2 to methane with triazole molecular catalysts”发表在最新一期《Nature Energy》上。Zhanyou Xu为本文第一作家。王莹西席为2022年的国度优青(港澳)。
【用于CO2RR分子催化剂的筛选】
作家最初刚劲和筛选合适电化学复原CO2(CO2RR)的分子催化剂。作家以1，2，4-三唑生息物为打算，假定它们的富氮结构由于其给电子智力而不错促进CO2活化。所有筛选了18种用于CO2活化的生息物，每种生息物齐具有不同的官能团。打算是细目在最高占据分子轨谈(HOMO)中具有最好能级的候选物，以达成电子灵验更正到CO2。图1（评释了筛选的三唑生息物的结构（图1a），并将筹办出的HOMO能级与CO2吸附能探究联（图1b）。在候选者中，3，5-二氨基-1，2，4-三唑(DAT)被以为是最灵验的，因为它具有故意的CO2吸附能和富含电子的氨基，这些氨基被以为是CO2的活性位点激活。DAT因其分子轨谈与CO2分子的最好陈列而脱颖而出，从而增强了其活化作用。原位拉曼光谱进一步阐明了这种高活性（图1c），该光谱走漏了CO2在阴极电位下与DAT的胺基相互作用的明确笔据。
图1.筛选CO2RR催化剂
【电化学CO2复原性能】
催化剂筛选后，该谈论走访了所选分子催化剂（寥落是 DAT）在电化学条目下的 CO2RR 性能。作家制造了膜电极组件（MEA），其中这些分子催化剂固定在碳基底上。图2走漏了三种分子催化剂的CO2RR效用比较：1，2，4-三唑（TAZ）、3-氨基-1，2，4-三唑（ATA）和DAT。DAT在CH4坐褥中阐扬出最高的法拉第效用(FE)，在电流密度为250 mA cm−2时达到(52±4)%峰值。与测试的其他分子催化剂比拟，DAT达成了CH4坐褥的最高法拉第效用。不雅察到电流密度和甲烷产量之间的火山形关系（图2c），CH4产量最高为250 mA cm−2。在较高电流密度下，析氢反应(HER)占主导地位，裁减了CO2RR遴荐性。筹办得出CO2升沉为CH4的盘活频率(TOF)为23060h−1，响应了DAT分子催化剂的高固有活性。这些摒弃标明，DAT不仅高效，况兼与起先进的CO2RR多相催化剂比拟具有竞争力。
图2. CO2RR在分子催化剂上的阐扬
【机理谈论】
聚集推行和筹办本事，作家谈论了DAT上CO2升沉为CH4的机制。该机制谈论提供了对DAT关于CO2RR所恪守的相等规阶梯的成见，北条麻妃作品封面图片该阶梯偏离了多相催化中更常见的*CO阶梯。图3推崇了所淡薄的反应机制，标明DAT通过*COOH–*C(OH)2–*COH阶梯催化CO2复原为CH4。谈论东谈主员进行了差示电化学质谱(DEMS)来监测CH4产量，发现将原料气从CO2切换为CO赫然减少了CH4产量。该推行抹杀了*CO中间体，从而发现*C(OH)2中间体是甲烷坐褥经由中的关键参与者。具体而言，与更传统的*CO中间阶梯比拟，从*COOH到*C(OH)2的更正触及更低的能垒（图3c）。DAT 上活性位点的空间永别可驻防 C2+ 居品的造成，从而促进 CH4 的高遴荐性。这种替代阶梯突显了 DAT 瓜分子催化剂的专有功能，它与金属催化剂有根蒂的不同。
图3. DAT上CO2升沉为CH4的机制瞻念察
【扩大DAT电极在电转燃料运用领域的运用】
该谈论最紧迫的方面之一是展示了基于DAT的催化剂在电力转燃料运用中的可推广性。谈论东谈主员将DAT电极从4 cm²扩大到81 cm²，并评估了它们在更大的膜电极组件中的性能。在总电流为10 A时，81 cm²DAT电极在CH4坐褥中阐扬出卓著50%的法拉第效用。此外，单程碳效用约为10%，这关于扩大界限的运营来说是至极可不雅的。扩大界限的系统大概坐褥城镇煤气（CH4、CO和H2的羼杂物），其身分与营业城镇煤气的身分相等接近，展示了其无需特地纯化即可用于工业用途的后劲。在衔接驱动经由中，CH4产率保捏在23.0 mmol h−1，在10小时内产生5.6 L甲烷（图4d）。该分子电极系统的可推广性为电化学CO2RR的骨子、工业界限实行提供了一条阶梯，象征着向营业化电力到燃料调节系统迈出了紧迫一步。
图 4. 用于燃料发电的放大分子电
【风雅】
作家终末强调了3，5-二氨基-1，2，4-三唑(DAT)分子催化剂对CO2RR的新孝敬。谈论摒弃标明，DAT不仅为甲烷坐褥提供了高遴荐性，况兼还为往时未被意志的二氧化碳减排阶梯提供了成见。DAT上活性位点的空间漫衍允许灵验的质子化和甲烷坐褥，而不会促进更大碳氢化合物的造成。亮点可轮廓为：（1）高遴荐性和效用：DAT在高电流密度下坐褥CH4时阐扬出高法拉第效用（卓著50%），与非均相催化剂具有竞争力。（2）专有的机制：该谈论揭示了一种专有的*COOH–*C(OH)2–*COH阶梯，与传统的*CO阶梯不同，该阶梯在能量上更故意，并导致高甲烷遴荐性。（3）可推广性：DAT电极得手放大为具有工业探究电流密度的81 cm²膜电极组件，象征真的用二氧化碳升沉为燃料本事的关键卓著。总之，本谈论先容了DAT动作CO2电复原为甲烷的高效分子催化剂。全面的推行和筹办圭臬揭示了DAT的高性能和专有的机理特质，在放大的电力到燃料系统中具有潜在的运用。这项职责对碳回收和可再灵活力本事领域作念出了要紧孝敬。
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